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자유 라디칼 개시제

Dr. S. S. Newaz

Polyorganix Inc., Houston, TX

자유 라디칼 개시제/안정제 FAQ

Q. 적절한 개시제를 어떻게 선택하나요?

자유 라디칼 첨가 중합에서 중합 개시제의 선택은 주로 두 가지 요소에 달려 있습니다: a) 용해도 및 b) 분해 온도. 중합이 유기 용매에서 수행되는 경우, 개시제는 해당 용매에 용해되어야 하며 개시제의 분해 온도는 용매의 끓는점 이하여야 합니다. 일반적으로 2,2'-아조비스(2-메틸프로피오니트릴)(441090) 및 벤조일 퍼옥사이드(179981)가 이러한 요구 사항을 충족합니다. 원하는 중합이 20°C 이하에서 발생한다면, 특수 저온 자유 라디칼 개시제를 사용해야 합니다. 다양한 아조계 개시제는 분해 온도 요구 범위에 따라 선택할 수 있습니다: 열 개시제 선택표를 참조하십시오.

에멀젼 중합 또는 수계 중합의 경우, 과황산칼륨(216224)과 같은 수용성 개시제 또는 유기 수용성 개시제인 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산)(118168)이 적합합니다.

Q. 단량체의 반응성은 어떻게 결정하나요?

단량체 반응성 판단은 항상 명확하거나 직관적이지 않습니다. 연구자들은 개별 단량체에 대한 경험과 발표된 데이터를 참고합니다. 일반적으로 분자 구조 내 공액 정도는 자유 라디칼 중합을 진행시키는 데 필요한 초기 자유 라디칼 형성 경향을 나타내는 지표로 볼 수 있습니다. 일반적으로 공액 구조가 더 발달된 시스템일수록 자유 라디칼 중합을 겪을 가능성이 높습니다.

Q. 중합 전에 안정제를 제거해야 하는 경우는 언제이며, 어떻게 제거하나요?

일반적으로 안정제를 제거할 필요는 없습니다. 안정제는 보통 ppm 수준으로 존재하며, 중합 온도에서 자유 라디칼 개시제를 사용하면 안정제의 효과를 압도합니다. 최악의 경우, 허용 가능한 중합 속도를 유지하기 위해 개시제를 추가로 투입해야 할 수도 있습니다. 대부분의 경우, 일단 중합이 시작되면 속도를 유지하는 데 큰 어려움은 없습니다. 그러나 안정제를 반드시 제거해야 하는 경우, 컬럼 크로마토그래피가 선호되는 방법입니다. 이 작업을 단순화하기 위해 사용하기 쉬운 사전 충전된 억제제 제거 컬럼(306312311340)을 사용할 수 있습니다.

Q. 중합 후 잔류 개시제, 안정제 및/또는 미반응 단량체는 어떻게 제거하나요?

일반적으로 최종 사용 전 폴리머를 용매에 용해시킨 후, 공용매를 사용하여 폴리머를 침전시킵니다. 잔류 개시제와 안정제는 용액에 남아 있고 폴리머는 고체(분말, 검 또는 섬유)로 분리됩니다. 원하는 폴리머 특성이 얻을 때까지 이 과정을 반복할 수 있습니다. 이러한 분획 침전은 분자량이 낮은 폴리머를 제거하여 분자량 분포를 좁히는 데도 효과적입니다. 물론 수율 손실이 동반됩니다. 대표적인 용매/공용매 조합으로는 톨루엔/헥산, 톨루엔/메탄올, THF/물 등이 있습니다.

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